欧冠抽签显示，皇马将客场挑战阿森纳，而阿森纳恰好是穆里尼奥最常交手的对手之一。穆里尼奥在执教切尔西、曼联和热刺期间，共与阿森纳交锋23次，取得了12胜8平3负的成绩。阿森纳仅有三次战胜过穆里尼奥执教的球队：2015年社区盾以1-0击败切尔西；2016-17赛季英超第36轮主场2-0战胜曼联；以及2020-21赛季英超第28轮主场2-1击败热刺。值得一提的是，阿森纳从未在客场战胜过穆里尼奥麾下的球队，但这次比赛他们占据主场优势。另外，阿森纳与皇马的历史交锋中4次不败，取得3胜1平，仅丢1球。